近日,三氟乙酸(TFA)被认为含有损害生育能力和儿童发育的毒性,正在引起全球多国的密切关注。今年以来,包括德国、法国、英国等欧洲多个政府与非政府组织已就TFA展开调查并计划采取行动,特别是巴黎奥运会在即,水上项目的举办地法国塞纳河被曝出TFA浓度达到了令人担忧的水平。
据欧洲新闻网报道,欧洲农药行动网络(PAN Europe)5月27日发布了一份报告,其成员组织对来自10个欧盟国家的23个地表水样本和6个地下水样本的联合调查发现,在比利时、荷兰、卢森堡、法国、德国、奥地利、西班牙、克罗地亚、保加利亚和瑞典检测到了令人担忧的水平。在29个水样中,有23个(79%)的TFA浓度超过了欧盟饮用水指令中“PFAS(per- and polyfluoroalkyl substances,即全氟和多氟烷基物质)总量”的拟议限值(这十国的TFA水平目前还没有具体标准);在检测到的总PFAS中,98%以上是TFA。例如,法国巴黎塞纳河的TFA浓度为2,900ng/L,是仅次于德国汉堡易北河(3,300ng/L)的第二大污染河流。
“这可能是欧洲地表水和地下水遭受的最大、最广泛的人造化学物质污染。”国家行动纲领网络协调员SaloméRoynel承认了这一点。
世界各地的新研究也陆续在环境中检测出TFA。今年2月,法国非政府组织未来世代(GénérationsFutures)公布了一项分析报告,显示某工厂附近的地表水和饮用水中的TFA严重污染,该工厂位于法国萨林德雷斯的一家生产这些化学品的工厂周围。GénérationsFutures呼吁“扩大对Salindres周围和整个法国的水生环境的监测,包括定期监测TFA,并称“正在考虑”转介给法国食品、环境和职业健康与安全局(ANSES),以评估TFA对健康和环境的影响,并就TFA的生殖毒性以及饮用水的健康价值获得立场。
第四代ODS替代品氢氟烯烃类化合物HFOs(Hydrofluoroolefins,HFOs)被用于替代HFCs。HFOs虽具有“零ODP值、低GWP值”的优点,但其中主要代表产品降解时会产生TFA。根据联合国环境规划署(UNEP)的技术评估报告,HFO-1234yf、HFO-1234ze(E)、HFO-1336mzz(E/Z)和HCFO-1233zd(E)分别产生100%、2-30%、4-60%和2-30%的TFA降解产物。
TFA的毒性目前正在由欧盟机构重新评估。今年3月,德国联邦化学品局(BundesstellefürChemikalien或BfC)宣称已通知欧洲化学品管理局(ECHA),打算提议将生殖毒性与TFA联系起来。这是将接触少量TFA(浓度至少为0.1%至0.3%)与有害的人类健康影响联系起来的首批努力之一。对于该提案,BfC使用了ECHA非机密注册档案中的研究摘要。例如,ECHA发布了一项2022 年对大鼠的内部研究,得出的结论是,3000/1500ppm(约242-265mgNaTFA/kg/天)是繁殖性能/后代发育和一般全身毒性的无观察到的不良反应水平(NOAEL)。
根据英国《卫报》今年3月份的报道,世界各地的研究都报告了TFA的急剧上升。“无论你在哪里看,它都在增加。没有一项研究表明TFA的浓度没有增加。”为德国政府研究雨中TFA的环境顾问大卫·贝林格说:“如果你在喝水,你就会喝大量的TFA,无论你身在何处。”研究发现,美国地表水的TFA在23年内增长了6倍,德国雨水中的TFA含量在20年内增加了5倍。
中国含氟材料创新型企业——泉州宇极新材料科技有限公司,在解决第四代产品HFOs降解出TFA难题上迈出了里程碑式的一步,提出了中国的解决方案:提出第五代ODS替品的概念,即“零ODP、低GWP、不降解TFA”。就在不久前,泉州宇极率先研发出第五代ODS替品的代表性产品,并在福建泉州实现工业化生产,产能达百吨级规模,可应用于制冷剂、发泡剂、清洗剂等领域。
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泉州宇极董事长贾晓卿博士在“2024年氟化工新材料协同发展论坛”上,首次对宇极定义的第五代ODS替代品进行说明。
多年来,宇极的技术团队以避免降解出TFA为主要出发点,避开选择传统HFOs易降解出TFA的分子结构,而是以叁键、杂原子、环烯烃等结构的不饱和化合物为重点研究对象,设计了一系列具有成为新一代替代品可能性的分子结构。经过对数万个候选物分子的计算评测,研究人员对这些化合物的全球变暖潜能值(GWP)、急性毒性、临界温度、稳定性、大气降解性(不降解TFA)等性能进行一系列筛选,得到目前为数不多的候选物。这类化合物既有良好的稳定性,又具有优异的应用性能和环保性能,GWP值与目前商业化应用的HFOs产品相当,降解时又不产生TFA。
目前,第五代ODS替代品的创新开发工作仍在持续开展中。泉州宇极始终坚持科技兴国的理念,为中国氟化工行业掌握下一代ODS替代品话语权、打破跨国公司的技术垄断而奋斗不息。相信在宇极科研团队的不懈努力下,会有更多第五代ODS替代品化合物被开发出来,成为下一代ODS替代品的国际选择标准,为我国在ODS替代品领域的创新实现由“跟跑”到“领跑”,提升行业话语权,履行温室气体减排相关国际公约贡献力量。